2024-06-24
Η συνήθως χρησιμοποιούμενη μέθοδος για την παρασκευή μονοκρυστάλλου καρβιδίου του πυριτίου είναι η μέθοδος PVT (Physical Vapor Transport), όπου η αρχή περιλαμβάνει την τοποθέτηση των πρώτων υλών σε μια ζώνη υψηλής θερμοκρασίας, ενώ ο κρύσταλλος σποράς βρίσκεται σε μια περιοχή σχετικά χαμηλής θερμοκρασίας. Οι πρώτες ύλες στην υψηλότερη θερμοκρασία αποσυντίθενται, παράγοντας αέριες ουσίες απευθείας χωρίς να περάσουν από υγρή φάση. Αυτές οι αέριες ουσίες, καθοδηγούμενες από την αξονική βαθμίδα θερμοκρασίας, μεταφέρονται στον κρύσταλλο των σπόρων, όπου εμφανίζεται η πυρήνωση και η ανάπτυξη, με αποτέλεσμα την κρυστάλλωση μονοκρυστάλλων καρβιδίου του πυριτίου. Επί του παρόντος, ξένες εταιρείες όπως οι Cree, II-VI, SiCrystal, Dow και εγχώριες εταιρείες όπως η Tianyue Advanced, η Tianke Heida και η Century Jingxin χρησιμοποιούν αυτήν τη μέθοδο.
Το καρβίδιο του πυριτίου έχει πάνω από 200 τύπους κρυστάλλων και απαιτείται ακριβής έλεγχος για τη δημιουργία του επιθυμητού τύπου μονού κρυστάλλου (κυρίως τύπου κρυστάλλου 4H). Σύμφωνα με την αποκάλυψη της δημόσιας εγγραφής της Tianyue Advanced, τα ποσοστά απόδοσης της ράβδου κρυστάλλου ήταν 41%, 38,57%, 50,73% και 49,90% από το 2018 έως το 1ο εξάμηνο του 2021, ενώ τα ποσοστά απόδοσης υποστρώματος ήταν 72,61%, 75,5%, 75,15%, 75,15% και 70% με 75,15%, 75,15% και 70%. ένα συνολικό ποσοστό απόδοσης μόλις 37,7% επί του παρόντος. Χρησιμοποιώντας την κύρια μέθοδο PVT ως παράδειγμα, ο χαμηλός ρυθμός απόδοσης οφείλεται κυρίως στις ακόλουθες δυσκολίες στην προετοιμασία του υποστρώματος SiC:
Δύσκολος έλεγχος πεδίου θερμοκρασίας: Οι κρυσταλλικές ράβδοι SiC πρέπει να παράγονται στους 2500°C, ενώ οι κρύσταλλοι πυριτίου απαιτούν μόνο 1500°C, κάτι που απαιτεί ειδικούς κλιβάνους μονού κρυστάλλου. Ο ακριβής έλεγχος θερμοκρασίας κατά την παραγωγή θέτει σημαντικές προκλήσεις.
Αργή ταχύτητα παραγωγής: Το παραδοσιακό υλικό πυριτίου αναπτύσσεται με ρυθμό 300 χιλιοστά την ώρα, ενώ οι μονοκρυστάλλοι καρβιδίου του πυριτίου μπορούν να αναπτυχθούν μόνο με 400 μικρόμετρα την ώρα, σχεδόν 800 φορές πιο αργά.
Απαίτηση παραμέτρων υψηλής ποιότητας, δυσκολία στον έλεγχο σε πραγματικό χρόνο του ρυθμού απόδοσης του μαύρου κουτιού: Οι βασικές παράμετροι των πλακιδίων SiC περιλαμβάνουν πυκνότητα μικροσωλήνων, πυκνότητα εξάρθρωσης, ειδική αντίσταση, καμπυλότητα, τραχύτητα επιφάνειας κ.λπ. Κατά την ανάπτυξη των κρυστάλλων, ακριβής έλεγχος του πυριτίου Η αναλογία προς άνθρακα, η κλίση θερμοκρασίας ανάπτυξης, ο ρυθμός ανάπτυξης κρυστάλλων, η πίεση ροής αέρα κ.λπ., είναι απαραίτητα για την αποφυγή πολυκρυσταλλικής μόλυνσης, με αποτέλεσμα κρυστάλλους που δεν πληρούν τις προϋποθέσεις. Η παρατήρηση σε πραγματικό χρόνο της ανάπτυξης κρυστάλλων στο μαύρο κουτί του χωνευτηρίου γραφίτη δεν είναι εφικτή, κάτι που απαιτεί ακριβή έλεγχο θερμικού πεδίου, αντιστοίχιση υλικού και συσσωρευμένη εμπειρία.
Δυσκολία στη διαστολή της διαμέτρου των κρυστάλλων: Σύμφωνα με τη μέθοδο μεταφοράς σε αέρια φάση, η τεχνολογία διαστολής για την ανάπτυξη κρυστάλλων SiC θέτει σημαντικές προκλήσεις, με τη δυσκολία ανάπτυξης να αυξάνεται γεωμετρικά καθώς αυξάνεται το μέγεθος των κρυστάλλων.
Γενικά χαμηλός ρυθμός απόδοσης: Ο ρυθμός χαμηλής απόδοσης περιλαμβάνει δύο συνδέσμους - (1) Συντελεστής απόδοσης ράβδου κρυστάλλου = έξοδος κρυσταλλικής ράβδου ημιαγωγού / (Έξοδος κρυσταλλικής ράβδου ποιότητας ημιαγωγού + έξοδος κρυσταλλικής ράβδου μη ημιαγωγού) × 100%; (2) Ποσοστό απόδοσης υποστρώματος = ειδική έξοδος υποστρώματος / (ειδική έξοδος υποστρώματος + μη ειδική απόδοση υποστρώματος) × 100%.
Για την παρασκευή υποστρωμάτων υψηλής ποιότητας, υψηλής απόδοσης καρβιδίου του πυριτίου, ένα καλό υλικό θερμικού πεδίου είναι απαραίτητο για τον ακριβή έλεγχο της θερμοκρασίας. Τα τρέχοντα κιτ χωνευτηρίου θερμικού πεδίου αποτελούνται κυρίως από δομικά στοιχεία γραφίτη υψηλής καθαρότητας, τα οποία χρησιμοποιούνται για θέρμανση, τήξη σκόνης άνθρακα και σκόνης πυριτίου και μόνωση. Τα υλικά γραφίτη έχουν ανώτερη ειδική αντοχή και ειδικό μέτρο, καλή αντοχή σε θερμικό σοκ και διάβρωση κ.λπ. Ωστόσο, έχουν μειονεκτήματα όπως οξείδωση σε περιβάλλοντα οξυγόνου υψηλής θερμοκρασίας, κακή αντοχή στην αμμωνία και γρατσουνιές, γεγονός που τα καθιστά ανίκανα να ανταποκριθούν στις ολοένα και πιο αυστηρές απαιτήσεις για υλικά γραφίτη σε μονοκρυσταλλική ανάπτυξη καρβιδίου πυριτίου και επιταξιακή παραγωγή γκοφρέτας. Ως εκ τούτου, οι επιστρώσεις υψηλής θερμοκρασίας όπωςΚαρβίδιο τανταλίουκερδίζουν δημοτικότητα.
1. Χαρακτηριστικά τουΕπικάλυψη καρβιδίου τανταλίου
Το κεραμικό καρβίδιο τανταλίου (TaC) έχει υψηλό σημείο τήξης 3880°C, με υψηλή σκληρότητα (σκληρότητα Mohs 9-10), σημαντική θερμική αγωγιμότητα (22W·m-1·K−1), υψηλή αντοχή σε κάμψη (340-400MPa ), και χαμηλό συντελεστή θερμικής διαστολής (6,6×10−6K−1). Παρουσιάζει εξαιρετική θερμική και χημική σταθερότητα και εξαιρετικές φυσικές ιδιότητες, με καλή χημική και μηχανική συμβατότητα με τον γραφίτη,C/C σύνθετα υλικά, κλπ. Ως εκ τούτου, οι επικαλύψεις TaC χρησιμοποιούνται ευρέως στη θερμική προστασία της αεροδιαστημικής, στην ανάπτυξη μονοκρυστάλλων, στα ηλεκτρονικά ενέργειας, στις ιατρικές συσκευές και σε άλλους τομείς.
Επικάλυψη TaC σε γραφίτηέχει καλύτερη αντοχή στη χημική διάβρωση από τον γυμνό γραφίτη ήΓραφίτης επικαλυμμένος με SiCκαι μπορεί να χρησιμοποιηθεί σταθερά σε υψηλές θερμοκρασίες έως 2600°C χωρίς να αντιδρά με πολλά μεταλλικά στοιχεία. Θεωρείται η καλύτερη επίστρωση για ανάπτυξη μονοκρυστάλλων ημιαγωγών τρίτης γενιάς και χάραξη γκοφρέτας, βελτιώνοντας σημαντικά τον έλεγχο θερμοκρασίας και ακαθαρσιών στη διαδικασία, οδηγώντας στην παραγωγή υψηλής ποιότητας πλακών καρβιδίου πυριτίου και συναφώνεπιταξιακές γκοφρέτες. Είναι ιδιαίτερα κατάλληλο για ανάπτυξη εξοπλισμού MOCVD του GaN ήΜονοκρύσταλλοι AlNκαι ανάπτυξη εξοπλισμού PVT μονοκρυστάλλων SiC, με αποτέλεσμα σημαντικά βελτιωμένη ποιότητα κρυστάλλων.
2. Πλεονεκτήματα τουΕπικάλυψη καρβιδίου τανταλίου
Συσκευές Η χρήση τουΕπιστρώσεις καρβιδίου τανταλίου (TaC).μπορεί να λύσει ζητήματα ελαττωμάτων στα άκρα των κρυστάλλων, να βελτιώσει την ποιότητα ανάπτυξης κρυστάλλων και είναι μία από τις βασικές τεχνολογίες για «ταχεία ανάπτυξη, πυκνή ανάπτυξη, μεγάλη ανάπτυξη». Βιομηχανική έρευνα έδειξε επίσης ότι τα χωνευτήρια γραφίτη επικαλυμμένα με TaC μπορούν να επιτύχουν πιο ομοιόμορφη θέρμανση, παρέχοντας εξαιρετικό έλεγχο διεργασίας για την ανάπτυξη μονοκρυστάλλου SiC, μειώνοντας έτσι σημαντικά την πιθανότητα σχηματισμού πολυκρυστάλλων από τις άκρες των κρυστάλλων SiC. Εξάλλου,Χωνευτήρια γραφίτη επικαλυμμένα με TaCπροσφέρουν δύο σημαντικά πλεονεκτήματα:
(1) Μείωση ελαττωμάτων SiC Στον έλεγχο των ελαττωμάτων μονοκρυστάλλου SiC, υπάρχουν συνήθως τρεις σημαντικοί τρόποι, δηλαδή η βελτιστοποίηση των παραμέτρων ανάπτυξης και η χρήση πηγών υλικών υψηλής ποιότητας (όπως π.χ.Σκόνες πηγής SiC), και αντικατάσταση των χωνευτηρίων γραφίτη μεΧωνευτήρια γραφίτη επικαλυμμένα με TaCγια την επίτευξη καλής ποιότητας κρυστάλλου.
Σχηματικό διάγραμμα συμβατικού χωνευτηρίου γραφίτη (α) και επικαλυμμένου με TaC χωνευτηρίου (β)
Σύμφωνα με έρευνα από το Πανεπιστήμιο της Ανατολικής Ευρώπης στην Κορέα, η κύρια ακαθαρσία στην ανάπτυξη κρυστάλλων SiC είναι το άζωτο.Χωνευτήρια γραφίτη επικαλυμμένα με TaCμπορεί να περιορίσει αποτελεσματικά την ενσωμάτωση αζώτου στους κρυστάλλους SiC, μειώνοντας έτσι τον σχηματισμό ελαττωμάτων όπως μικροσωλήνες, βελτιώνοντας την ποιότητα των κρυστάλλων. Μελέτες έχουν δείξει ότι υπό τις ίδιες συνθήκες, η συγκέντρωση του φορέα στοΓκοφρέτες SiCπου καλλιεργούνται σε συμβατικά χωνευτήρια γραφίτη καιΧωνευτήρια επικαλυμμένα με TaCείναι περίπου 4,5×1017/cm και 7,6×1015/cm, αντίστοιχα.
Σύγκριση ελαττωμάτων στην ανάπτυξη μονοκρυστάλλου SiC μεταξύ συμβατικού χωνευτηρίου γραφίτη (α) και χωνευτηρίου επικαλυμμένου με TaC (β)
(2) Παράταση της διάρκειας ζωής των χωνευτηρίων γραφίτη Επί του παρόντος, το κόστος των κρυστάλλων SiC παραμένει υψηλό, με τα αναλώσιμα γραφίτη να αντιπροσωπεύουν περίπου το 30% του κόστους. Το κλειδί για τη μείωση του κόστους των αναλωσίμων γραφίτη βρίσκεται στην παράταση της διάρκειας ζωής τους. Σύμφωνα με στοιχεία μιας βρετανικής ερευνητικής ομάδας, οι επικαλύψεις καρβιδίου τανταλίου μπορούν να παρατείνουν τη διάρκεια ζωής των εξαρτημάτων γραφίτη κατά 30-50%. Με τη χρήση γραφίτη επικαλυμμένου με TaC, το κόστος των κρυστάλλων SiC μπορεί να μειωθεί κατά 9%-15% μέσω της αντικατάστασης τουΓραφίτης με επίστρωση TaCμόνος.
3. Διαδικασία επικάλυψης καρβιδίου τανταλίου
Η προετοιμασία τουΕπιστρώσεις TaCμπορεί να ταξινομηθεί σε τρεις κατηγορίες: μέθοδος στερεάς φάσης, μέθοδος υγρής φάσης και μέθοδος αέριας φάσης. Η μέθοδος στερεάς φάσης περιλαμβάνει κυρίως τη μέθοδο αναγωγής και τη μέθοδο ένωσης. η μέθοδος υγρής φάσης περιλαμβάνει τη μέθοδο τετηγμένου άλατος, τη μέθοδο κολλοειδούς πηκτής, τη μέθοδο πυροσυσσωμάτωσης πολτού, τη μέθοδο ψεκασμού πλάσματος. η μέθοδος αέριας φάσης περιλαμβάνει μεθόδους χημικής εναπόθεσης ατμού (CVD), χημικής διήθησης ατμού (CVI) και φυσικής εναπόθεσης ατμών (PVD) κ.λπ. Κάθε μέθοδος έχει τα πλεονεκτήματα και τα μειονεκτήματά της, με την CVD να είναι η πιο ώριμη και ευρέως χρησιμοποιούμενη μέθοδος για προετοιμασία επικαλύψεων TaC. Με συνεχείς βελτιώσεις της διαδικασίας, έχουν αναπτυχθεί νέες τεχνικές όπως η εναπόθεση χημικών ατμών με θερμό σύρμα και η εναπόθεση χημικών ατμών με τη βοήθεια δέσμης ιόντων.
Τα υλικά με βάση τον άνθρακα τροποποιημένα με επίστρωση TaC περιλαμβάνουν κυρίως γραφίτη, ίνες άνθρακα και σύνθετα υλικά άνθρακα/άνθρακα. Μέθοδοι προετοιμασίαςΕπιστρώσεις TaC σε γραφίτηπεριλαμβάνουν ψεκασμό πλάσματος, CVD, πυροσυσσωμάτωση πολτού κ.λπ.
Πλεονεκτήματα της μεθόδου CVD: Η προετοιμασία τουΕπιστρώσεις TaCμέσω CVD βασίζεται σεαλογονίδια τανταλίου (TaX5) ως πηγή τανταλίου και υδρογονάνθρακες (CnHm) ως πηγή άνθρακα. Κάτω από συγκεκριμένες συνθήκες, αυτά τα υλικά αποσυντίθενται σε Ta και C, τα οποία αντιδρούν και σχηματίζονταιΕπιστρώσεις TaC. Η CVD μπορεί να πραγματοποιηθεί σε χαμηλότερες θερμοκρασίες, αποφεύγοντας έτσι ελαττώματα και μειωμένες μηχανικές ιδιότητες που μπορεί να προκύψουν κατά την προετοιμασία ή την επεξεργασία της επικάλυψης σε υψηλή θερμοκρασία. Η σύνθεση και η δομή των επικαλύψεων μπορεί να ελεγχθεί με CVD, προσφέροντας υψηλή καθαρότητα, υψηλή πυκνότητα και ομοιόμορφο πάχος. Το πιο σημαντικό, το CVD παρέχει μια ώριμη και ευρέως υιοθετημένη μέθοδο για την παρασκευή επιστρώσεων TaC υψηλής ποιότητας μεεύκολα ελεγχόμενη σύνθεση και δομή.
Οι βασικοί παράγοντες που επηρεάζουν τη διαδικασία περιλαμβάνουν:
(1) Ρυθμοί ροής αερίου (πηγή τανταλίου, αέριο υδρογονάνθρακα ως πηγή άνθρακα, φέρον αέριο, αραιωτικό αέριο Ar2, αναγωγικό αέριο H2):Οι αλλαγές στους ρυθμούς ροής αερίου επηρεάζουν σημαντικά τη θερμοκρασία, την πίεση και το πεδίο ροής αερίου στον θάλαμο αντίδρασης, οδηγώντας σε αλλαγές στη σύνθεση, τη δομή και τις ιδιότητες της επικάλυψης. Η αύξηση της ροής Ar θα επιβραδύνει τον ρυθμό ανάπτυξης της επικάλυψης και θα μειώσει το μέγεθος των κόκκων, ενώ η αναλογία μοριακής μάζας των TaCl5, H2 και C3H6 επηρεάζει τη σύνθεση της επικάλυψης. Η γραμμομοριακή αναλογία H2 προς TaCl5 είναι πιο κατάλληλη στο (15-20):1 και η μοριακή αναλογία TaCl5 προς C3H6 είναι ιδανικά κοντά στο 3:1. Η υπερβολική ποσότητα TaCl5 ή C3H6 μπορεί να οδηγήσει στο σχηματισμό Ta2C ή ελεύθερου άνθρακα, επηρεάζοντας την ποιότητα της γκοφρέτας.
(2) Θερμοκρασία εναπόθεσης:Οι υψηλότερες θερμοκρασίες εναπόθεσης οδηγούν σε ταχύτερους ρυθμούς εναπόθεσης, μεγαλύτερα μεγέθη κόκκων και πιο τραχιές επικαλύψεις. Επιπλέον, οι θερμοκρασίες και οι ρυθμοί αποσύνθεσης για τους υδρογονάνθρακες σε C και το TaCl5 σε Ta διαφέρουν, οδηγώντας στον ευκολότερο σχηματισμό του Ta2C. Η θερμοκρασία έχει σημαντικό αντίκτυπο στο υλικό άνθρακα τροποποιημένο με επίστρωση TaC, με υψηλότερες θερμοκρασίες να αυξάνουν τους ρυθμούς εναπόθεσης, τα μεγέθη κόκκων, αλλάζουν από σφαιρικά σε πολυεδρικά σχήματα. Επιπλέον, οι υψηλότερες θερμοκρασίες επιταχύνουν την αποσύνθεση του TaCl5, μειώνουν τον ελεύθερο άνθρακα, αυξάνουν την εσωτερική καταπόνηση στις επιστρώσεις και μπορεί να οδηγήσουν σε ρωγμές. Ωστόσο, οι χαμηλότερες θερμοκρασίες εναπόθεσης μπορούν να μειώσουν την απόδοση εναπόθεσης επίστρωσης, να παρατείνουν τον χρόνο εναπόθεσης και να αυξήσουν το κόστος των πρώτων υλών.
(3) Πίεση εναπόθεσης:Η πίεση εναπόθεσης σχετίζεται στενά με την ελεύθερη επιφανειακή ενέργεια των υλικών και επηρεάζει τον χρόνο παραμονής των αερίων στον θάλαμο αντίδρασης, επηρεάζοντας έτσι τον ρυθμό πυρήνωσης και το μέγεθος κόκκων των επικαλύψεων. Καθώς η πίεση εναπόθεσης αυξάνεται, ο χρόνος παραμονής του αερίου επιμηκύνεται, επιτρέποντας στα αντιδρώντα περισσότερο χρόνο για αντιδράσεις πυρήνωσης, αυξάνοντας τους ρυθμούς αντίδρασης, μεγεθύνοντας τους κόκκους και πυκνωτικές επικαλύψεις. Αντίθετα, η μείωση της πίεσης εναπόθεσης μειώνει τον χρόνο παραμονής του αερίου, επιβραδύνοντας τους ρυθμούς αντίδρασης, μειώνοντας το μέγεθος των κόκκων, αραιώνοντας τις επικαλύψεις, αλλά η πίεση εναπόθεσης έχει ελάχιστη επίδραση στην κρυσταλλική δομή και τη σύνθεση των επικαλύψεων.
4. Τάσεις στην ανάπτυξη επικάλυψης καρβιδίου τανταλίου
Ο συντελεστής θερμικής διαστολής του TaC (6,6×10−6K−1) διαφέρει ελαφρώς από εκείνον των υλικών με βάση τον άνθρακα όπως ο γραφίτης, οι ίνες άνθρακα, τα σύνθετα υλικά C/C, με αποτέλεσμα οι μονοφασικές επικαλύψεις TaC να ραγίζουν ή να αποκολλώνται εύκολα. Για περαιτέρω βελτίωση της αντοχής στην οξείδωση, της μηχανικής σταθερότητας σε υψηλές θερμοκρασίες και της αντοχής στη χημική διάβρωση των επικαλύψεων TaC, οι ερευνητές διεξήγαγαν μελέτες γιασύνθετες επιστρώσεις, επιστρώσεις ενίσχυσης στερεών διαλυμάτων, επιστρώσεις βαθμίδωσηςκ.λπ.
Οι σύνθετες επικαλύψεις σφραγίζουν τις ρωγμές σε μεμονωμένες επιστρώσεις εισάγοντας πρόσθετες επικαλύψεις στην επιφάνεια ή στα εσωτερικά στρώματα του TaC, σχηματίζοντας συστήματα σύνθετης επίστρωσης. Τα συστήματα ενίσχυσης στερεών διαλυμάτων όπως HfC, ZrC, κ.λπ., έχουν την ίδια κυβική δομή με επίκεντρο την όψη με το TaC, επιτρέποντας την άπειρη αμοιβαία διαλυτότητα μεταξύ των δύο καρβιδίων να σχηματίσουν μια δομή στερεού διαλύματος. Οι επικαλύψεις Hf(Ta)C είναι χωρίς ρωγμές και παρουσιάζουν καλή πρόσφυση με σύνθετα υλικά C/C. Αυτές οι επικαλύψεις προσφέρουν εξαιρετική αντοχή στα εγκαύματα. Οι επικαλύψεις βαθμίδωσης αναφέρονται σε επιστρώσεις με συνεχή κατανομή κλίσης των εξαρτημάτων επίστρωσης κατά μήκος του πάχους τους. Αυτή η δομή μπορεί να μειώσει την εσωτερική καταπόνηση, να βελτιώσει τα προβλήματα αντιστοίχισης του συντελεστή θερμικής διαστολής και να αποτρέψει το σχηματισμό ρωγμών.
5. Προϊόντα συσκευής επίστρωσης καρβιδίου τανταλίου
Σύμφωνα με τα στατιστικά και τις προβλέψεις QYR (Hengzhou Bozhi), οι παγκόσμιες πωλήσεις τουΕπιστρώσεις καρβιδίου τανταλίουέφτασε τα 1,5986 εκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ το 2021 (εξαιρουμένων των προϊόντων της συσκευής επίστρωσης με καρβίδιο τανταλίου που παρήγαγε η Cree), υποδεικνύοντας ότι η βιομηχανία βρίσκεται ακόμη στα αρχικά στάδια ανάπτυξης.
(1) Δακτύλιοι διαστολής και χωνευτήρια που απαιτούνται για την ανάπτυξη κρυστάλλων:Υπολογίστηκε με βάση 200 κλιβάνους ανάπτυξης κρυστάλλων ανά επιχείρηση, το μερίδιο αγοράς τουΕπικάλυψη TaCΗ συσκευή που απαιτείται από 30 εταιρείες ανάπτυξης κρυστάλλων είναι περίπου 4,7 δισεκατομμύρια RMB.
(2) Δίσκοι TaC:Κάθε δίσκος μπορεί να μεταφέρει 3 γκοφρέτες, με διάρκεια ζωής 1 μήνα ανά δίσκο. Κάθε 100 γκοφρέτες καταναλώνει έναν δίσκο. 3 εκατομμύρια γκοφρέτες απαιτούν 30.000Δίσκοι TaC, με κάθε δίσκο να έχει περίπου 20.000 κομμάτια, συνολικά περίπου 6 δισεκατομμύρια ετησίως.
(3) Άλλα σενάρια απανθρακοποίησης.Περίπου 1 δισεκατομμύριο για επενδύσεις κλιβάνων υψηλής θερμοκρασίας, ακροφύσια CVD, σωλήνες κλιβάνων κ.λπ.**